
张正竹 施兆鹏 宛晓春
摘 要:综述了茶叶香精油中萜类物质的组成和香气物征,萜类物质在茶树体内的生物合成与转化,萜类组成与茶树品系的关系,并讨论了作为香气前体物质的单萜烯醇糖甙及其水解方式。
关键词:萜类;茶叶香气;单萜烯醇;糖甙
分类号:S571.1 文献标识码:A
文章编号:1000-2197(2000)01-0051-04▲
茶叶的芳香油是多种复杂成分的混合物,仅从红茶中,就已分离鉴定出650多种成分[1]。其基本组成从主要碳链和母核来看,可以分为脂肪族、芳香族及萜类化合物[2]。其中,萜类物质不仅香气好,而且沸点普遍较高,是茶叶香气的重要组成部分。
1 茶叶香气中的萜类物质
业已通过气相色谱分离鉴定的茶叶香气物质中,萜类物质有近百种之多(表1)。
表 1 茶叶香气中的萜类成分
Table 1 Terpenic constituents in tea aroma
分 类萜 类 物 质单链状芳樟醇、香叶醇、橙花醇[4]、丙酸橙花酯、甲基丙酸橙花酯、
丁酸橙花酯、顺,反-β-罗蕲烯、香叶醛、橙花醛、
甲酸香叶酯、乙酸橙花酯、香叶丙酮[5]萜环状α-萜品烯、宁烯、α-萜品醇、α-蒎烯、β-蒎烯[4]、
γ-萜品烯、二氢香芹烯醇、香芹烯醇、葑醇、香芹酚、
γ-萜品醇、薄荷醇、黄樟脑、芳樟醇氧化物ⅠⅡⅢⅣ、
β-桉叶醇、β-环柠檬醛、乙酸萜品酯[5]倍链状α-法尼烯、α-法尼醇、橙花叔醇、α-紫萝兰酮、
β-紫萝兰酮、3,4-二氢-α-紫萝兰酮、3-氧代
β-紫萝兰酮、5,6-环氧紫萝兰酮、2,3-环氧-α-紫萝兰酮、
1-羟基-4-氧代-α-紫萝兰酮、1,2-苏式-1,2-二羟基β-紫萝兰酮[5]半单环β-倍半水芹烯、α-律草烯[4]、特檀香烯、
顺-茶螺烯酮、茶螺烃、6,7-环氧-二
氢茶螺烃、6-羟基-二氢茶螺烃[5]萜双环α-杜松烯、γ-摩璐烯、α-摩璐烯、α-杜松醇、
β-石竹烯、杜松醇、去氢白菖蒲烯、α-毕澄茄醇、
表-毕澄茄醇、榧叶醇[4]、二氢海葵内酯、
4-二氢海葵内酯、4-乙烯基愈创木酚、
4-乙基愈创木酚、异丁子香酚、百里香酚[5] 三环α-古巴烯、α-毕澄茄烯、α-柏木醇、α-雪松烯、
雪松醇[4]、β-达玛烯酮、α-达玛酮、β-达玛酮[5]
2 萜类物质的生物合成与转化
天然存在的萜类物质都直接或间接地经过立体专一性的二聚作用,环化和重排,由无环的前身香叶醇(C10)、金合欢醇(C15)、香叶基香叶醇(C20)所衍生的,其最根本的生源是异戊二烯(C5)。茶树叶萜类物质合成的醋酸盐途径已被Saijao等[6]证实。
Wichremasingh[7]提出了以亮氨酸为前体,甲羟戊酸为中间产物的萜类形成途径(图1),并指出这条途径只在不利气候条件下(如雨季)才起作用。
图 1 萜类物质的生物合成途径
Figure 1 Biosynthesis pathway of terpenic components
由儿茶素氧化引起类胡萝卜素氧化降解生成的紫罗兰酮系化合物及其衍生的茶螺烯酮、达玛烯酮及二氢海葵内酯等是茶叶香气的重要组成部分[8]。
普遍认为橙花基焦磷酸是环状单萜烯类的前身。茶树中单萜的生物合成从初生植物经过开花期,在叶和花中都是平稳地增长着,伴随这种增长的是萜类混合物成分的变化[9]。
3 作为茶叶香气前体的单萜烯醇糖甙及其水解方式
法国的Cordonnier和Bayonove[10]1974年首次提出葡萄中可能存在键合态的不按发的萜烯类化合物,这些键合态单萜烯类化合物可能是以糖甙形式存在的。Williams等[11,12]证实了葡萄中存在香叶醇、芳樟醇、橙花醇、α-萜品醇、苯甲醇、苯乙醇等物质的糖甙。与此同时,T Takeo(1981)[13]开始研究了茶叶香气的糖甙类前体。目前,从茶叶中已分离鉴定了多种单萜烯醇的樱草糖和葡萄糖甙(表2)。
表 2 从茶叶中分离鉴定出的作为香气前体的糖甙类萜烯醇
Table 2 Glycosidic terpenols as aroma precursors isolated and identified in tea leaves
作 者年份萜类糖甙 材料 W Guo,et al[14,15]1993、1994 芳樟醇基-樱草糖甙
香叶基-β-樱草糖甙茶鲜叶
J Moon,et al[16,17]1994 顺,反芳樟醇氧化物(3,6)
8-羟基香叶醇-β-樱草糖甙茶鲜叶
M Nishikitani,et al[18]1996 顺3,7芳樟醇氧化物
香叶基巢菜糖甙茶鲜叶